[1]叶红德,童怀多,邹如意,等.氘代二茂铁炔酮的合成及其在机理研究中的应用[J].江西师范大学学报(自然科学版),2012,(06):558-561.
 YE Hong-de,TONG Huai-duo,ZOU Ru-yi,et al.The Synthesis of Deuterated Ferrocenyl Alkynone and Its Application in Mechanism Research[J].,2012,(06):558-561.
点击复制

氘代二茂铁炔酮的合成及其在机理研究中的应用()
分享到:

《江西师范大学学报》(自然科学版)[ISSN:1006-6977/CN:61-1281/TN]

卷:
期数:
2012年06期
页码:
558-561
栏目:
出版日期:
2012-12-01

文章信息/Info

Title:
The Synthesis of Deuterated Ferrocenyl Alkynone and Its Application in Mechanism Research
作者:
叶红德;童怀多;邹如意;彭化南;郑大贵;肖依文;宋焕权
上饶师范学院化学化工学院, 江西省普通高校应用有机化学重点实验室, 江西 上饶 334001;江西省上饶中学, 江西 上饶 334000
Author(s):
YE Hong-de TONG Huai-duo ZOU Ru-yi PENG Hua-nan ZHENG Da-gui XIAO Yi-wen SONG Huan-quan
关键词:
氘代二茂铁炔醇氘代二茂铁炔酮合成氘代率机理
Keywords:
deuterated ferrocenyl alkynoldeuterated ferrocenyl alkynonesynthesisdeuterium contentmechanism
分类号:
O614.8
文献标志码:
A
摘要:
二茂铁炔醇 FcCH(OH)C≡CH (Fc=二茂铁基)与乙基溴化镁反应,再与重水和氘代乙酸反应,得到氘代二茂铁炔醇 FcCH(OH)C≡CD,氘代率为95;.氘代二茂铁炔醇用二氧化锰氧化,得到氘代二茂铁炔酮FcC(O)C≡CD,氘代率为92;.氘代二茂铁炔酮与半夹芯16e 碳硼烷化合物 CpCo(S2C2B10H10)反应,分离得到3个碳碳双键构型分别为 Z/Z、Z/E 和 E/E 的产物(FcCH=CHS)2(C2B10H10).核磁共振氢谱结果表明:在CH=CHS结构单元中,与硫原子相连的CH单元上的氢原子氘代率约为60;~65;,远离硫原子的CH单元上的氢原子氘代率约为5;~10;.
Abstract:
Ferrocenyl alkynol FcCH(OH)C≡CH (Fc=ferrocenyl) reacted with ethylmagnesium bromide and then with deuterated water and deuterated acetic acid to give deuterated ferrocenyl alkynol FcCH(OH)C≡CD. The deu-terium content of the synthesized deuterated ferrocenyl alkynol was 95; as measured by 1H NMR. Deuterated ferrocenyl alkynol was oxidized by manganese dioxide to afford deuterated ferrocenyl alkynone FcC(O)C≡CD with the deuterium content of 92;. Deuterated ferrocenyl alkynone reacted with half-sandwich 16e carborane compound CpCo(S2C2B10H10) to afford three configurational isomers (FcCH=CHS)2(C2B10H10), in which the con-figurations of two C=C double bonds were Z/Z, Z/E and E/E, respectively. The results of 1H NMR showed that in the CH=CHS units the deuterium content of the CH units linked with the sulfer atoms was about 60;~65;while that of the CH units far from the sulfer atoms was about 5;~10;.

参考文献/References:

[1] 齐国鹏, 孙学文, 赵锁奇. [Bmim]Br-AlCl3催化苯与1-十二烯烃烷基化反应机理的研究 [J]. 有机化学, 2009, 29(12): 1963-1968.
[2] 齐国鹏, 姜峰, 孙学文, 等. Et3NHCl-AlCl3催化苯与1-十二烯烃烷基化反应机理的研 [J]. 中国科学: 化学, 2010, 40(5): 461-466.
[3] 靳立人. 铁(III)催化砜基α-碳负离子偶联成烯的非异构化证据 [J]. 厦门大学学报: 自然科学版, 1998, 37(5): 708-710.
[4] 杨晓萍, 张殿坤, 王积涛. 三乙胺催化的双环氮杂锡氧烷配合物氘代反应研究 [J]. 中国科学: B辑, 1999, 29(5): 456-460.
[5] 周泽义, 朱清时. CH3D分子3 V2 泛频态高分辨红外光谱的振动分析 [J]. 光谱学与光谱分析, 1998, 18(3): 279-288.
[6] 金忠 , 孙令虹, 叶壮. 氘代氨的制备及其稳定性 [J]. 原子能科学技术, 1985(3): 339-342.
[7] 张林, 游丹, 谢如刚. 苯乙酮-d8 镍-铝合金液相还原合成苯乙醇-d10 [J]. 精细化工, 1998, 15: 54-56.
[8] 贾献彬, 罗炫, 常冠军, 等. 氘代聚乙烯的合成与表征 [J]. 核化学与放射化学, 2009, 31(3): 163-166.
[9] 肖淑兴, 高文德, 刘维铭, 等. 高氘代率乙醛的制备 [J]. 四川大学学报: 自然科学版, 1998, 35(4): 645-647.
[10] 张林, 李达言, 杜凯, 等. 惯性约束聚变靶材中间体氘代乙醛的合成与表征 [J]. 原子能科学技术, 1999, 33(4): 297-299.
[11] 陈建平, 何淡云. 乙苯氘标记物的合成 [J]. 厦门大学学报: 自然科学版, 1985, 24(4): 527-531.
[12] Subramanian R, Karunatilaka C, Keck K S, et al. The gas phase structure of ethynylferrocene using microwave spectroscopy [J]. Inorg Chem, 2005, 44(9): 3137-3145.
[13] Ye Hongde, Xu Baohua, Xie Mingshi, et al. Disulfuration and hydrosulfuration of alkyne at 1, 2-dicarba-closo-dodecaborane- thiolate ligand [J]. Dalton Trans, 2011, 40(24): 6541-6546.
[14] 张林, 谢如刚. 氘代苯乙酮-d8的合成与还原反应 [J]. 应用化学, 1999, 16(1): 115-116.
[15] 兰州大学. 有机化学实验 [M]. 3版. 北京: 高等教育出版社, 2010: 215-221.
[16] Kim D H, Ko J, Park K, et al. Addition Reactions of the Novel Mononuclear Dithio-o-carboranylcobalt(III) Complex (η5-C5H5) Co(η2-S2C2B10H10) [J]. Organometallics, 1999, 18: 2738-2740.
[17] Won J H, Kim D H, Kim B Y, et al. Investigation of new coordination modes for coordinatively unsaturated (dithiolato) cobalt(III) complex [(η5-Cp)Co(1, 2-S2C2B10H10-S, S′)] [J]. Organometallics, 2002, 21: 1443-1453.
[18] Barriga S, Marcos C F, Riant O, et al. Synthesis of poly-ferrocene heterocycles by cycloaddition of mono- or bis (ferrocenecarbonyl)acetylenes and bis
[1, 2]dithiolo
[1, 4]thiazinethiones [J]. Tetrahedron, 2002, 58: 9785-9792.
[19] 张林, 高文德, 肖淑兴, 等. 新法氘代溴苯-d5的合成与表征 [J]. 化学世界, 2000(2): 75-78.
[20] 叶红德. 含硫族邻位碳硼烷有机金属钴化合物的合成及其与炔烃的反应性研究 [D]. 南京: 南京大学, 2010.
[21] Xu Baohua, Peng Xuqing, Xu Zhiwei, et al. Cobalt(III)-mediated disulfuration and hydrosulfuration of alkynes [J]. Inorg Chem, 2008, 47: 7928-7933.

更新日期/Last Update: 1900-01-01